Село Александрово стоит на речке Высокуше, примерно в 19 км к западу от Судогды и в 30 км к юго-востоку от Владимира. Селение возникло во времена князей Всеволодовичей как передовая княжеская застава и прежде называлось Гориглядово; после постройки в начале XVII века первой церкви оно получило имя Александрово — в память благоверного князя Александра Невского, погребённого в Рождественском монастыре города Владимира. До 1764 года село с приходскими деревнями принадлежало этому монастырю, а затем было передано в Казённое ведомство. Александрово было центром Высокорецкой волости, позднее переименованной в Авдотьинскую, а с 1912 года — в Александровскую.
Первоначально в селе стояли две деревянные церкви — холодная во имя Рождества Пресвятой Богородицы с приделом святого князя Александра Невского и тёплая во имя великомученика Димитрия Солунского. В 1794 году на месте разобранных деревянных храмов началось возведение каменной церкви, завершённое к 1799 году; храм был увенчан пятью куполами. В 1826 году церковь расширили, и к 1829 году в ней было устроено пять престолов: Рождества Пресвятой Богородицы, Спаса Нерукотворного Образа, пророка Илии, благоверного князя Александра Невского и великомученика Димитрия Солунского.
Приход был самым многочисленным в волости: по «Расписанию приходов и причтов Владимирской епархии» 1873 года к храму было приписано 26 селений с населением свыше тысячи человек, а к концу XIX века число прихожан превысило две с половиной тысячи, отчего в 1905 году приход разделили между двумя священниками. С 1816 года при церкви действовала приходская школа (позднее преобразованная в четырёхклассное народное училище, помещавшееся в комнатах под колокольней), а также богадельня для лиц духовного звания и церковная библиотека.
Точная дата закрытия храма не установлена, но к 1939 году он уже не действовал: колокола были сняты, здание использовалось под клуб, зернохранилище и колхозные склады, а в 1973 году признано аварийным. Возрождение прихода началось в первом десятилетии XXI века: в сентябре 2011 года в одном из расчищенных приделов отслужили первый за многие годы молебен (службу совершал протоиерей Олег Новиков), в мае 2012 года прошёл первый за 82 года крестный ход, а в наиболее уцелевшей части — звоннице — устроили временную часовню. В июле 2012 года приход посетил митрополит Владимирский и Суздальский Евлогий.
С 2013 года восстановление храма ведётся, по сути, без выделенного финансирования — «всем миром»: реставрацией занимаются житель села боец отряда специального назначения УФСИН «Мономах» Олег Авдеев вместе с прихожанами, которые своими силами расчищают и штукатурят помещения и поддерживают здание; на богослужения приезжают священники из разных приходов области. В сентябре 2015 года на колокольне был установлен новый шпиль с крестом (прежний упал в середине 1980-х годов), в храм возвращают уцелевшие иконы и сохранившиеся книги церковной библиотеки. Работы по сохранению храма продолжаются.
